其它有机鞣剂鞣法

出处：按学科分类—工业技术 中国轻工业出版社《皮革工业手册制革分册》第185页（2738字）

(一)醛鞣法

用具有鞣性的醛类物质，如甲醛、戊二醛、改性戊二醛等鞣制裸皮和毛皮的操作方法称为醛鞣。

1．甲醛鞣法

甲醛是一种无色的有强烈刺激性的气体，工业用甲醛是甲醛水溶液，含甲醛36%～40%，pH值3～4，商品名称为福尔马林。甲醛鞣制时开始的pH值为3～4，以后加提碱剂逐渐提高鞣液pH值至7～8，以增加甲醛与胶原的结合量。如鞣液pH值高于9，革会发生碱膨胀，导致成革粒面发脆。在鞣制完成后，应在鞣液中加入适量硫酸铵，除去革内的游离醛，避免在贮存过程中，由于革内存在游离醛，损伤革纤维，使粒面变脆。甲醛鞣革色白，耐水洗，耐碱，耐汗，但革身扁薄，不耐陈化，在贮存过程中粒面容易变脆，耐湿热稳定性较差，收缩温度为80～85℃，在现代制革生产中，甲醛很少单独用于鞣制，一般和油鞣用鱼油、烷基磺酰氯、铬鞣剂、植物鞣剂结合使用。

2．戊二醛鞣法

戊二醛含有两个醛基〔OHC·(CH₂)₃·CHO〕，它是一种微黄色的液体，具有醛的气味。工业用的戊二醛是含25%的戊二醛水溶液，pH值3～3．5。戊二醛在pH值9．0以下稳定性良好，在强碱性介质中会发生聚合反应。戊二醛的鞣制作用随着pH值升高而增强。当pH值调整到5～6时即可达到戊二醛被裸皮良好的吸收，而且有部分戊二醛以不溶性聚合物形式沉积在革纤维之间起到填充作用；当pH值为7～8时，戊二醛利用率较高。戊二醛鞣革呈黄棕色，收缩温度80～85℃，革身丰满、柔软，具有良好的耐汗性能和耐水洗性能。

用戊二醛单独鞣制，其用量为裸皮重的4%(以无水戊二醛计算)，用于铬鞣革复鞣，其用量为2%～2．5%。铬鞣革用戊二醛复鞣，可使成革柔软而丰满。经过戊二醛复鞣的铬鞣革乳液加脂时，加脂剂用量不必过大，否则会引起成革松面。

目前常用改性戊二醛替代戊二醛用于铬鞣革复鞣。改性戊二醛是淡黄色的液体，带有醛味，pH值6．5～7．0，当鞣液pH值介于6～7之间，该鞣剂给予最佳的鞣制效果。因此，铬鞣革在中和前用该鞣剂复鞣，然后再中和到pH值6～6．5，可获得最佳的复鞣效果，改性戊二醛用于铬鞣革复鞣用量为削匀革重的2%～4%，它不仅具有良好的鞣制作用，而且还能促进鞣剂及加脂剂均匀分布，使成革更加丰满、柔软，并且耐撕裂强度较高。

(二)油鞣法

用含高度不饱和脂肪酸(碘值140～160)在氧化时能和裸皮胶原发生化学结合而起鞣制作用的海产动物油(如鲨鱼油和鲨鱼肝油)作为油鞣剂，用来鞣制纤维结构比较疏松的裸皮(如麂皮、鹿皮、山羊皮、绵羊皮等)的操作方法，称为油鞣法。油鞣革非常轻软，延伸性大，能洗涤，可以制成服装革、手套革，供过滤汽油及擦拭光学玻璃和汽车的特种用革、整形用革等。由于纯油鞣法周期长，耗油量多，现已用醛－油鞣法(新油鞣法)和烷基磺酰氯鞣法所代替。

1．醛－油鞣法(新油鞣法)

该鞣法特点是在油鞣前，先用甲醛预鞣，能促进鱼油向裸皮内渗透，并使鞣制能在较高的温度下进行，促使鱼油氧化加速，缩短油鞣时间，并可减少鱼油用量。

(1)甲醛预鞣：将脱灰碱软化后的裸皮，用甲醛2%～3%(按裸皮重%计)，分3次加入，每次间隔20min，加完后再转3h，随后加入碳酸钠2%(1∶15溶解)分5次加入，使鞣液pH值调至8～8．5，继续转1h，停鼓过夜，次晨转30min，出鼓、搭马、挤水、削粒面，称重。

(2)油鞣：将挤水削匀后的甲醛预鞣革投入转鼓，转10min，加入鱼油20%～25%，在无浴液情况下转动，并通入热空气使鼓内温度达到35～40℃，转4h，甲醛预鞣革被鱼油完全渗透后，将它挂在暖室内氧化。室内温度保持35～40℃，相对湿度90%～95%，3～4天后即可完成氧化。

(3)碱洗：回软：液比2～2．5，温度40℃，转1～1．5h，排液。碱洗：液比2，温度35～40℃，加入碳酸钠2%～3%转1h，排液，共用碱洗涤两次，最后用皂粉1%洗涤30min，排液，用40℃水清洗后出鼓挂晾干燥，再适度回潮，然后铲软、摔软、磨绒、除尘，即为成品。

据国外资料介绍，氧化可直接在转鼓内完成。甲醛预鞣后进行转鼓油鞣，加灰皮重的20%鱼油，在无浴液条件下转动，并通入热空气使鼓内温度达到35～40℃，间歇转动4h停鼓过夜，次日同样通入热空气保持温度40～45℃，间歇转动6h，停鼓过夜(为避免氧化发热损伤革，晚间每1小时转动5～10min，将革翻动)。第3天将液比调整为2，温度18～22℃，加入高锰酸钾0．5%漂白，转1h，水洗出鼓，挂晾干燥，再在转鼓中回软，液比3～5，温度45～50℃，转2h，停鼓浸泡2h，待革全部回软后排液，重新换水，液比1．5～2，温度45～50℃，加入次硫酸钠(保险粉)5%～6%，分3次加入，直至革被高锰酸钾氧化的浅红色还原脱色，随后碱洗去油：液比1，温度45～50℃，碳酸钠3%。然后挂晾干燥，回潮，铲软，摔软，磨绒，除尘，即成品。

2．烷基磺酰氯鞣法

烷基磺酰氯鞣制的独特优点是对含油脂多的裸皮(如猪皮、绵羊皮)可不必事先脱脂就可鞣制，因为烷基磺酰氯能够溶解天然油脂，并把它分散于水中，同时成革对碱的作用也很稳定，它能和油鞣革一样，能耐肥皂洗涤。

烷基磺酰氯鞣制与油鞣相似，其方法是将脱灰、软化的裸皮，经过甲醛预鞣(甲醛用量1．5%～2．0%)，然后挤水，在转鼓无浴液及常温情况下，加入烷基磺酰氯18%～20%及非离子型表面活性剂1%，转2h，加碳酸钠2%提高鞣液pH值7～8，加入50～55℃水至液比2，继续转动2h，出鼓搭马，次日挂晾干燥。烷基磺酰氯鞣革呈乳白色，柔软性良好，适合于制作服装、手套革及羽毛球革。